Polymorphie von SiO 2

Vorlesung: Vom Mineral zum Material: Silicate
Vorlage 3.1
3. Quarz: Vom Sand zur Uhr
3.1. Polymorphie von SiO2
Modifikation
α-Quarz
β-Quarz
α-Tridymit
CNO = 2 β-Tridymit
CNSi = 4 α-Cristobalit
β-Cristobalit
Coesit
Keatit
CNO = 3
Stishovit
CNSi = 6
Si–O
[pm]
161
155
161
(156)
161
161
Si–O–Si
[o ]
144
(180)
150
(180)
147
(180)
ρ
[g/cm−3 ]
2.65
2.53
2.36
2.26
2.27
2.33
2.91
3.01
4.39
176-181
Lücke
gestopfte Varianten
(Al → Si,+Kationen)
2 Si2 O4
LiAlSiO4 (β-Eucryptit)
Si2 O4
KNa3 (AlSiO4 )4 (Nephelin)
2 Si2 O4
KAlO2
Stishovit
10
P [GPa]
8
Coesit
6
β −Quarz
β −Cristobalit
β −Tridymit
α −Tridymit α −Cristobalit
Übersicht wichtiger SiO2 -Modifikationen
fl.
Glas
β −Cristobalit
β −Tridymit
4
β −Quarz
β −Quarz
α −Quarz
Tridymit Cristobalit
1713
1470
867
1000 1200 1400 1600 1800
573
800
120
600
fl.
200
α −Quarz
2
T[°C]
T[°C]
p-T-Phasendiagramm von SiO2
offenere Strukturen, abnehmende Dichte
langsame Umwandlung mit Bindungsbruch
rekonstruktive PU (nach Buerger)
metastabil auch bei RT erhältlich
Rechts−Quarz
schmelzbar bei schnellem Erhitzen
β −Tridymit
Hoch−Tridymit
120−160°C
α −Quarz
α −Tridymit
Tief−Quarz
Tief−Tridymit
1470°C
β −Cristobalit
1713°C
flüssig
Hoch−Cristobalit
200−280°C
α −Cristobalit
Tief−Cristobalit
kleine Änderungen
573°C
867°C
displazive PU
Hoch−Quarz
reversibel
β −Quarz
Links−Quarz
Brasilianer−Zwilling (r+l)
bei allen Temperaturen metastabil relativ
zu α −Quarz
Normaldruckphasen und Phasenumwandlungen von SiO2
Dauphineer−Zw. (r+r)
Dauphineer−Zw. (l+l)
Kombination von Dauphineer− und Brasilianer−Gesetz
Quarz
Tridymit
Cristobalit
Zwillingsbildung von Tiefquarz