1. Gruppe: Nucleophile Substitution
2.2
5
Die SN2 - Reaktion
2.2.1 Die Struktur des Substrats
Aceton
R-Br + I
R
krel
CH3
30
Et
R-I
CH2
40
CH2
120
CH2
15000
X
Nu
0.4
Me
H
Me
krel
R
1
CH3CH2CH2
+ Br
0.025
O
Me
Me
CH2
Me
0.00001
Ph
SN2 : Me > prim > sek >> tert- ~ Neopentyl, aber Allyl, Benzyl, π-Substituenten reagieren schnell
2.2.2 Das Nukleophile Agens
I > Br > Cl > F ; R3P > R3N; RSe > RS > RO
Nukleophilie und Basizität laufen parallel am selben Zentralatom
Nukleophilie:
pka:
α-Effekte:
NH2-NH2, HO-NH2, >> NH3
HO-OH > H2O
MeO > PhO > CH3CO2 > MeOH
15.7
9.9
4.75
-1.7
Vgl.
"Carbanionen" sind gute Nukleophile
Bsp.:
MgBr ;
LiO
MgBr ;
Bu
;
;
S
S
H
Ambidente Nucleophile:
N
C
O
Isocyanat
N
S
Thiocyanat
N
C
R-X
O
N
N
O +
N
C
Cyanat
C
S
Rhodanid
OE
O
E
E
E
C
Isocyanat
O
O
Li
R
Cyanat
C
Bu2CuLi
;
OR

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